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ガラス転移温度(Tg)は、高分子材料がガラス状からゴム状へと物性を急激に変える温度領域を示す用語です。
繊維においては、この温度を境に弾性率、寸法安定性、耐熱性が大きく変わります。
Tgが使用環境温度を上回っていれば、繊維は形状を維持し機械的強度を保てます。
逆にTgを下回る環境では、繊維は軟化し、伸びや摩耗が増えるため性能が低下します。
結晶化温度(Tc)は高分子鎖が規則正しく配列し始める温度で、Tgとは別の指標です。
結晶化が進むと剛性はさらに向上しますが、過度な結晶化は脆性の原因になります。
繊維設計ではTgとTcをバランスさせて、柔軟性と強度を最適化することが重要です。
Tgが高い繊維は、熱による寸法変化が小さく、高温下でも機械的特性を維持します。
衣料用よりも産業用、航空宇宙用繊維では高Tgが必須条件です。
また、染色や樹脂含浸など加工プロセスにおいてもTgが工程温度を決定づけます。
PETのTgは約75℃ですが、延伸率や共重合体設計により60〜110℃まで調整できます。
衣料用では柔軟性を保つため低めに設定し、工業資材向けでは高めに設計するのが一般的です。
ナイロン6のTgは約50℃、ナイロン66は約70℃です。
吸湿によりTgが低下しやすく、耐熱性安定化には含水率管理が不可欠です。
パラ系アラミドのTgは約110℃と高く、さらに結晶性が高いため200℃近い連続使用が可能です。
遮熱手袋や防弾チョッキなど極限用途で活躍します。
炭素繊維自体は無機質のためTgの概念は適用されませんが、前駆体のPANやピッチのTg制御が製品品質を左右します。
前駆体Tgが高いほど安定化工程での寸法保持に優れ、高弾性炭素繊維が得られます。
主鎖剛性を高める芳香族環の導入、側鎖のバルキー化、架橋構造の付与によりTgは上昇します。
逆に柔軟鎖を共重合するとTgを下げられ、低温域での靭性が向上します。
シリカ、クレイ、カーボンブラックなど無機フィラーを高分散すると高分子鎖の運動が制限されTgが上昇します。
界面改質剤を併用することで、フィラー由来の脆性化を抑えながら耐熱性を強化できます。
Tgが高い繊維と低い繊維を複合化し、機能を両立する手法です。
たとえばナイロンとポリフェニレンスルフィド(PPS)を鞘芯構造で紡糸すると、表面のPPSが高Tgを維持しながら芯のナイロンが柔軟性を提供します。
延伸により高分子鎖が配向し、自由体積が減少してTgが数℃〜十数℃上昇します。
続くアニール処理で内部応力を除去し、結晶化を進めるとさらなる耐熱性が得られます。
ただし過度な配向は脆性の原因になるため、応力除去温度と時間の最適化が鍵です。
シロキサン系、セラミック系の薄膜を繊維表面にコートすると、接触熱から基材を保護できます。
プラズマCVDにより数十ナノメートルの均一な被膜を形成すると、通気性を損なわずに耐熱性を高められます。
繊維をエポキシ、ポリイミドなど高耐熱樹脂で含浸し積層すると、Tgが200〜300℃の複合材料が得られます。
航空機構造体や高速鉄道の内装では、軽量かつ高耐熱なコンポジットが金属の代替として採用されています。
カーボンナノチューブ(CNT)、グラフェンを繊維内部に均一分散させることで熱伝導率を向上させ、局所過熱を緩和できます。
また、ナノサイズのフィラーはTg上昇と電磁波遮蔽など複合的機能を同時に付与できる点が特徴です。
ポリアリレート、ポリベンズイミダゾール(PBI)など、Tgが250℃を超える新規繊維が実用化されつつあります。
これらは酸素指数が高く自己消火性に優れるため、次世代航空エンジンの断熱材として期待されています。
高耐熱繊維は高分子鎖が複雑でリサイクルが難しい課題があります。
近年は解重合触媒や化学リサイクル技術が進展し、Tgを保持したままモノマー回収が可能なプロセスが開発されています。
環境規制の強化により、今後は耐熱性とリサイクル性を両立した設計が主流になると予想されます。
繊維のガラス転移温度は機械的強度や寸法安定性を左右する重要指標です。
高Tgを実現するためには、高分子設計、フィラー分散、延伸アニールなど多面的なアプローチが必要になります。
さらに表面コーティング、コンポジット化、ナノフィラー添加など加工技術を組み合わせることで、高温環境でも性能を維持する繊維材料が実現できます。
今後は高耐熱とサステナビリティを両立する技術開発が加速し、航空宇宙、電子機器、次世代モビリティなど幅広い分野での応用が期待されます。

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